GLYOXALINE
La glyoxaline est utile comme tampon dans la plage de pH de 6,2 à 7,8, et l'une de ses applications est la purification des protéines marquées à l'His dans la chromatographie d'affinité sur métal immobilisé (IMAC).
La glyoxaline fait partie de la molécule de théophylline, présente dans les feuilles de thé et les grains de café, qui stimule le système nerveux central.
La glyoxaline est un composé hautement polaire, comme en témoigne un dipôle calculé de 3,61D, et est entièrement soluble dans l'eau.
Numéro CAS : 288-32-4
Numéro CE : 206-019-2
Formule chimique : C3H4N2
Masse molaire : 68,077 g/mol
Synonymes : imidazole, 1H-imidazole, 288-32-4, glyoxaline, imidazol, iminazole, miazole, 1,3-diazole, glyoxaline, Imutex, 1,3-diaza-2,4-cyclopentadiène, pyrro(b)monazole, USAF EK-4733, pyrro[b]monazole, formamidine, N,N'-vinylène-, Glioksal [polonais], Glioksal, méthanimidamide, N,N'-1,2-éthènediyl-, IMD, CCRIS 3345, AI3-24703, NSC 60522, BRN 0103853, 1H-imidazole, dimère, DTXSID2029616, N,N'-vinylèneformamidine, CHEMBL540, 7GBN705NH1, CHEBI:16069, N,N'-1,2-éthènediylméthanimidamide, MFCD00005183, NSC-60522, 227760-40-9, DTXCID809616, 1H-imidazol, CAS-288-32-4, Imidazole (8CI), NSC51860, Imidazole, puriss. pa, >=99,5 % (GC), EINECS 206-019-2, NSC 51860, UNII-7GBN705NH1, Immidazole, imidazole-, 1-H-imidazole, solution de glyoxaline, Imidazole, réactif, {Pyrro[b]monazole}, 1,4-cyclopentadiène, Imidazole, qualité ACS, 1H-imidazole (9CI), IMIDAZOLE [MI], IMIDAZOLE [INCI], solution tampon d'imidazole, formamidine, N'-vinylène-, bmse000096, bmse000790, WLN : T5M CNJ, EC 206-019-2, IMPURETÉ I D'ÉNALAPRIL, IMIDAZOLE [USP-RS], IMIDAZOLE [WHO-DD], NCIStruc1_001975, NCIStruc2_000693, Imidazole, LR, >=99 %, 5-23-04-00191 (référence du manuel Beilstein), MLS001055465, BDBM7882, solution saline tamponnée à l'imidazole (5X), Imidazole-[2-13C,15N2], HSDB 8449, 1,3-diaza-2,4-cyclopentadiène-, Imidazole, ReagentPlus(R), 99 %, ZINC901039, Imidazole, pour synthèse, 99,5 %, BCP26547, HY-D0837, NSC60522, Méthanimidamide,N'-1,2-éthènediyl-, Tox21_201504, Tox21_303345, s6006, STK362967, AKOS000120177, AM82000, CS-5135, DB03366, Imidazole, BioUltra, >= 99,5 % (GC), NCGC00090984-01, NCGC00090984-02, NCGC00257344-01, NCGC00259055-01, 2,4-Diazonia-2,4-cyclopentadiène-1-ide, BP-11451, Him, SMR000057825, 1,3-Diaza-2,4-cyclopentadiène ; Glyoxaline, Imidazole, qualité spéciale SAJ, >= 99,0 %, Imidazole, qualité réactif Vetec(TM), 98 %, DB-002018, IMPURETÉ DE CLOTRIMAZOLE D [IMPURETÉ EP], FT-0627179, FT-0670295, I0001, I0014, I0288, I0290, Imidazole, >=99 % (titrage), cristallin, EN300-19083, Imidazole Zone Refined (nombre de passages : 30), Imidazole, réactif ACS, >=99 % (titrage), C01589, P17516, IMPURETÉ DE MALÉATE D'ÉNALAPRIL I [IMPURETÉ EP], Q328692, J-200340, IMPURETÉ DE CITRATE DE SILDENAFIL E [IMPURETÉ EP], Imidazole, pour la biologie moléculaire, >=99 % (titrage), F2190-0638, Z104472692, Imidazole, BioUltra, pour la biologie moléculaire, >=99,5 % (GC), Français Imidazole, étalon de référence de la Pharmacopée européenne (PE), 4286D518-643C-4C69-BCE7-519D073F4992, imidazole, étalon d'impureté pharmaceutique, >= 95,0 % (HPLC), imidazole, étalon de référence de la Pharmacopée des États-Unis (USP), imidazole ; 1,3-diazole ; glyoxaline ; 1,3-diazacyclopenta-2,4-diène, IMPURETÉ E DE CHLORHYDRATE D'ONDANSÉTRON DIHYDRATÉ [IMPURETÉ EP], IMPURETÉ DE CHLORHYDRATE D'ONDANSÉTRON, IMIDAZOLE- [IMPURETÉ USP], imidazole, anhydre, fluide, Redi-Dri(TM), réactif ACS, >= 99 %, imidazole, étalon secondaire pharmaceutique ; Matériau de référence certifié, impureté E d'ondansétron, étalon de référence de la Pharmacopée européenne (PE), 1,3-diaza-2,4-cyclopentadiène, 103853 [Beilstein], 1H-imidazole [allemand] [nom ACD/IUPAC], 1H-imidazole [nom ACD/Index] [nom ACD/IUPAC], 1H-imidazole [français] [nom ACD/Index] [nom ACD/IUPAC], 206-019-2 [EINECS], 288-32-4 [RN], 36364-49-5 [RN], glyoxaline, imidazol, imidazole [Wiki], MFCD00005183 [numéro MDL], mono-imidazole, 1,3-diazacyclopenta-2,4-diène, 1,3-diazole, 116421-26-2 RN secondaire [RN], 146117-15-9 RN secondaire [RN], 5-23-04-00191 [Beilstein], 5-dihydro-1H-imidazole, 6745-43-3 [RN], 6923-01-9 [RN], Formamidine, N,N'-vinylène-, Glyoxaline, Glyoxaline, 1, Glyoxaline, Iminazole, IMD, Tampon imidazole manquant, Solution saline tamponnée à l'imidazole (5X), imidazole-d3, Imidazole manquant, iminazole, Imutex, Méthanimidamide, N,N'-1,2-éthènediyl-, Méthanimidamide, N,N-1,2-éthènediyl-, Miazole, manquant, N,N'-1,2-éthènediylméthanimidamide, N,N'-vinylèneformamidine, OmniPur Imidazole - CAS 288-32-4 - Calbiochem, OmniPur(R) Imidazole, Pyrro(b)monazole, pyrro[b]monazole, STR00036, T5M CNJ [WLN]
La glyoxaline est un hétérocycle à cinq chaînons que l’on retrouve dans de nombreux composés naturels.
La glyoxaline présente à la fois des propriétés acides et basiques.
La glyoxaline serait un inhibiteur de la formation de thromboxane.
Le spectre vertical de la glyoxaline et la désintégration sans rayonnement ont été enregistrés et analysés.
La glyoxaline est utile comme tampon dans la plage de pH de 6,2 à 7,8. L'une des applications de la glyoxaline est la purification des protéines marquées à l'His dans la chromatographie d'affinité sur métal immobilisé (IMAC).
La glyoxaline est utilisée pour éluer les protéines marquées liées aux ions Ni attachés à la surface des billes dans la colonne de chromatographie.
Un excès de glyoxaline traverse la colonne, ce qui déplace l'étiquette His de la coordination nickel, libérant ainsi les protéines marquées His.
La glyoxaline est devenue un élément important de nombreux produits pharmaceutiques.
Les glyoxalines synthétiques sont présentes dans de nombreux fongicides et médicaments antifongiques, antiprotozoaires et antihypertenseurs.
La glyoxaline fait partie de la molécule de théophylline, présente dans les feuilles de thé et les grains de café, qui stimule le système nerveux central.
La glyoxaline est présente dans le médicament anticancéreux mercaptopurine, qui combat la leucémie en interférant avec les activités de l'ADN.
La glyoxaline est enregistrée dans le cadre du règlement REACH et est fabriquée et/ou importée dans l'Espace économique européen, à raison de ≥ 10 tonnes par an.
La glyoxaline est utilisée par les professionnels (usages répandus), en formulation ou en reconditionnement, sur les sites industriels et dans la fabrication.
La glyoxaline est un composé organique de formule C3N2H4.
La glyoxaline est un solide blanc ou incolore soluble dans l’eau, produisant une solution légèrement alcaline.
En chimie, la glyoxaline est un hétérocycle aromatique, classé comme diazole, et possède des atomes d'azote non adjacents en méta-substitution.
De nombreux produits naturels, notamment les alcaloïdes, contiennent le cycle glyoxaline.
Ces glyoxalines partagent le cycle 1,3-C3N2 mais présentent des substituants variés.
Ce système cyclique est présent dans d’importants éléments constitutifs biologiques, tels que l’histidine et l’hormone apparentée, l’histamine.
De nombreux médicaments contiennent un cycle glyoxaline, comme certains médicaments antifongiques, la série d'antibiotiques nitroglyoxaline et le sédatif midazolam.
Lorsqu'elle est fusionnée à un cycle pyrimidine, la glyoxaline forme une purine, qui est l'hétérocycle contenant de l'azote le plus répandu dans la nature.
Le nom « glyoxaline » a été inventé en 1887 par le chimiste allemand Arthur Rudolf Hantzsch (1857-1935).
Glyoxaline, l'un des composés organiques d'une classe de la série hétérocyclique caractérisée par une structure cyclique composée de trois atomes de carbone et de deux atomes d'azote à des positions non adjacentes.
Le membre le plus simple de la famille de la glyoxaline est la glyoxaline elle-même, un composé de formule moléculaire C3H4N2.
La glyoxaline a été préparée pour la première fois en 1858.
D'autres composés de la glyoxaline sont connus depuis plus longtemps : l'allantoïne (découverte en 1800) et l'acide parabanique ont été préparés en 1837 à partir de l'acide urique.
L'acide aminé histidine et le produit de décomposition de la glyoxaline, l'histamine, ont la structure de la glyoxaline, tout comme la biotine, un facteur de croissance pour les humains et les levures.
Les glyoxalines, les benzglyoxalines, les imidazolines, les imidazolidines et les carbènes apparentés sont des classes de composés hétérocycliques possédant des propriétés chimiques et physiques uniques.
D’énormes progrès dans la chimie de la glyoxaline ont été réalisés au cours de la décennie depuis 1995, et se manifestent dans le vaste corpus de littérature relatif à la glyoxaline et aux analogues de la glyoxaline.
Ce chapitre passe en revue les développements importants dans la chimie de la glyoxaline de 1996 à 2006.
La majeure partie du chapitre est consacrée à la réactivité et à la synthèse de la glyoxaline et des analogues de la glyoxaline.
Une attention particulière a été accordée aux transformations impliquant des catalyseurs à base de métaux de transition et des carbènes N-hétérocycliques.
Les études théoriques, expérimentales, structurelles et thermodynamiques, ainsi que les applications de la glyoxaline et des analogues de la glyoxaline sont également abordées.
La glyoxaline (ImH) est un composé organique de formule C3N2H4.
La glyoxaline est un solide blanc ou incolore soluble dans l’eau, produisant une solution légèrement alcaline.
En chimie, la glyoxaline est un hétérocycle aromatique, classé comme diazole, et possède des atomes d'azote non adjacents en méta-substitution.
De nombreux produits naturels, notamment les alcaloïdes, contiennent le cycle glyoxaline.
Ces glyoxalines partagent le cycle 1,3-C3N2 mais présentent des substituants variés.
Ce système cyclique est présent dans d’importants éléments constitutifs biologiques, tels que l’histidine et l’hormone apparentée, l’histamine.
De nombreux médicaments contiennent un cycle glyoxaline, comme certains médicaments antifongiques, la série d'antibiotiques nitroglyoxaline et le sédatif midazolam.
Lorsqu'elle est fusionnée à un cycle pyrimidine, la glyoxaline forme une purine, qui est l'hétérocycle contenant de l'azote le plus répandu dans la nature.
Le nom « glyoxaline » a été inventé en 1887 par le chimiste allemand Arthur Rudolf Hantzsch (1857-1935).
Les glyoxalines occupent une position unique dans la chimie hétérocyclique, et les dérivés de la glyoxaline ont suscité un intérêt considérable ces dernières années pour leurs propriétés polyvalentes en chimie et en pharmacologie.
La glyoxaline est un cycle hétérocyclique contenant de l'azote qui possède une importance biologique et pharmaceutique.
Ainsi, les composés de glyoxaline constituent une source intéressante pour les chercheurs depuis plus d’un siècle.
Le cycle glyoxaline est un constituant de plusieurs produits naturels importants, notamment la purine, l'histamine, l'histidine et l'acide nucléique.
Étant un composé aromatique polaire et ionisable, la glyoxaline améliore les caractéristiques pharmacocinétiques des molécules de plomb et est donc utilisée comme remède pour optimiser les paramètres de solubilité et de biodisponibilité des molécules de plomb peu solubles proposées.
Il existe plusieurs méthodes utilisées pour la synthèse de composés contenant de la glyoxaline, et leurs diverses réactions structurelles offrent également d'énormes possibilités dans le domaine de la chimie médicinale.
Les dérivés de la glyoxaline possèdent un large spectre d'activités biologiques telles que des activités antibactériennes, anticancéreuses, antituberculeuses, antifongiques, analgésiques et anti-VIH.
Le noyau de glyoxaline constitue la structure principale de certains composants bien connus des organismes humains, à savoir l'acide aminé histidine, la vitamine B12, un composant de la structure de base de l'ADN, ainsi que les purines, l'histamine et la biotine.
La glyoxaline est également présente dans la structure de nombreuses molécules médicamenteuses naturelles ou synthétiques, à savoir la cimétidine, l'azomycine et le métronidazole.
Les médicaments contenant de la glyoxaline ont un champ d’application plus large pour remédier à diverses dispositions en médecine clinique.
La glyoxaline a été synthétisée pour la première fois par Heinrich Debus en 1858, mais divers dérivés de la glyoxaline avaient été découverts dès les années 1840.
Sa synthèse a utilisé du glyoxal et du formaldéhyde dans de l'ammoniac pour former de la glyoxaline.
Cette synthèse, bien que produisant des rendements relativement faibles, est toujours utilisée pour créer des glyoxalines C-substituées.
La glyoxaline est un cycle plan à 5 chaînons, soluble dans l'eau et dans d'autres solvants polaires.
La glyoxaline existe sous deux formes tautomères équivalentes car l'atome d'hydrogène peut être situé sur l'un ou l'autre des deux atomes d'azote.
La glyoxaline est un composé hautement polaire, comme en témoigne un dipôle calculé de 3,61D, et est entièrement soluble dans l'eau.
La glyoxaline est amphotère ; c'est-à-dire qu'elle peut fonctionner à la fois comme acide et comme base.
La glyoxaline est classée comme aromatique en raison de la présence d'un sextuor d'électrons Ï€, constitué d'une paire d'électrons de l'atome d'azote protoné et d'un de chacun des quatre atomes restants du cycle.
Sels de glyoxaline :
Les sels de glyoxaline où le cycle glyoxaline est le cation sont connus sous le nom de sels d'imidazolium (par exemple, chlorure ou nitrate d'imidazolium).
Ces sels sont formés à partir de la protonation ou de la substitution de l'azote de la glyoxaline.
Ces sels ont été utilisés comme liquides ioniques et précurseurs de carbènes stables.
Les sels dans lesquels une glyoxaline déprotonée est un anion sont également bien connus ; ces sels sont connus sous le nom d'imidazolates (par exemple, l'imidazolate de sodium, NaC3H3N2).
Importance biologique et applications :
La glyoxaline est incorporée dans de nombreux composés biologiques importants.
L'acide aminé le plus répandu est l'histidine, qui possède une chaîne latérale glyoxaline.
L'histidine est présente dans de nombreuses protéines et enzymes, par exemple en se liant à des cofacteurs métalliques, comme on le voit dans l'hémoglobine.
Les composés d’histidine à base de glyoxaline jouent un rôle très important dans la mise en mémoire tampon intracellulaire.
L'histidine peut être décarboxylée en histamine.
L'histamine peut provoquer de l'urticaire (urticaire) lorsque la glyoxaline est produite lors d'une réaction allergique.
Les substituants de la glyoxaline se trouvent dans de nombreux produits pharmaceutiques.
Les glyoxalines synthétiques sont présentes dans de nombreux fongicides et médicaments antifongiques, antiprotozoaires et antihypertenseurs.
La glyoxaline fait partie de la molécule de théophylline, présente dans les feuilles de thé et les grains de café, qui stimule le système nerveux central.
La glyoxaline est présente dans le médicament anticancéreux mercaptopurine, qui combat la leucémie en interférant avec les activités de l'ADN.
Un certain nombre de glyoxalines substituées, dont le clotrimazole, sont des inhibiteurs sélectifs de la synthase d'oxyde nitrique, ce qui en fait des cibles médicamenteuses intéressantes dans l'inflammation, les maladies neurodégénératives et les tumeurs du système nerveux.
D'autres activités biologiques du pharmacophore de la glyoxaline concernent la régulation négative des flux intracellulaires de Ca2+ et de K+ et l'interférence avec l'initiation de la traduction.
Dérivés pharmaceutiques :
Les dérivés de glyoxaline substitués sont précieux dans le traitement de nombreuses infections fongiques systémiques.
Les glyoxalines appartiennent à la classe des antifongiques azolés, qui comprend le kétoconazole, le miconazole et le clotrimazole.
À titre de comparaison, un autre groupe d’azoles est celui des triazoles, qui comprend le fluconazole, l’itraconazole et le voriconazole.
La différence entre les glyoxalines et les triazoles réside dans le mécanisme d’inhibition de l’enzyme cytochrome P450.
Le N3 du composé glyoxaline se lie à l'atome de fer hémique du cytochrome ferrique P450, tandis que le N4 des triazoles se lie au groupe hème.
Il a été démontré que les triazoles ont une spécificité plus élevée pour le cytochrome P450 que les glyoxalines, ce qui les rend plus puissants que les glyoxalines.
Certains dérivés de la glyoxaline présentent des effets sur les insectes, par exemple le nitrate de sulconazole présente un fort effet anti-alimentation sur les larves de l'anthrène australien des tapis, Anthrenocerus australis, qui digèrent la kératine, tout comme le nitrate d'éconazole sur la teigne commune des vêtements, Tineola bisselliella.
Applications de la glyoxaline :
Applications industrielles :
La glyoxaline elle-même a peu d’applications directes.
La glyoxaline est plutôt un précurseur d’une variété de produits agrochimiques, notamment l’énilconazole, le climbazole, le clotrimazole, le prochloraz et le bifonazole.
Utilisations de la glyoxaline :
La glyoxaline est utilisée comme intermédiaire (produits pharmaceutiques, pesticides, intermédiaires de teinture, auxiliaires pour la teinture et la finition des textiles, produits chimiques photographiques et inhibiteurs de corrosion) et durcisseur pour les résines époxy.
La glyoxaline est également utilisée dans les régulateurs de processus, les agents antigel, les applications photographiques, les applications de laboratoire, les colles/adhésifs, les charges de ciment ou les composés d'étanchéité, les peintures, les vernis, les laques, les agents de nettoyage et de lavage grand public, les applications pour piscines et dans l'édition, l'impression et la reproduction de supports enregistrés.
La glyoxaline est un réactif de Karl Fischer en chimie analytique.
La glyoxaline est un réactif en chimie organique synthétique.
La majeure partie de la glyoxaline produite est utilisée dans la préparation de composés biologiquement actifs.
La glyoxaline est utilisée dans l'industrie chimique comme intermédiaire dans la production de produits pharmaceutiques, de pesticides, d'intermédiaires de teinture, d'auxiliaires pour la teinture et la finition des textiles, de produits chimiques photographiques et d'inhibiteurs de corrosion.
La glyoxaline est utilisée dans les cosmétiques comme agent tampon
Utilisations répandues par les travailleurs professionnels :
La glyoxaline est utilisée dans les produits suivants : produits chimiques de laboratoire, régulateurs de pH et produits de traitement de l'eau.
La glyoxaline est utilisée dans les domaines suivants : la recherche et le développement scientifiques et les services de santé.
D'autres rejets de glyoxaline dans l'environnement sont susceptibles de se produire lors d'une utilisation en intérieur (par exemple, liquides/détergents de lavage en machine, produits d'entretien automobile, peintures et revêtements ou adhésifs, parfums et assainisseurs d'air) et d'une utilisation en extérieur entraînant une inclusion dans ou sur un matériau (par exemple, agent liant dans les peintures et revêtements ou adhésifs).
Utilisations sur les sites industriels :
La glyoxaline est utilisée dans les produits suivants : produits chimiques de laboratoire, produits de traitement de surface des métaux et polymères.
La glyoxaline a une utilisation industrielle aboutissant à la fabrication d'une autre substance (utilisation d'intermédiaires).
La glyoxaline est utilisée dans les domaines suivants : recherche et développement scientifiques.
La glyoxaline est utilisée pour la fabrication de : produits chimiques.
La libération de glyoxaline dans l'environnement peut se produire lors d'une utilisation industrielle : comme étape intermédiaire dans la fabrication d'une autre substance (utilisation d'intermédiaires), dans les auxiliaires de traitement sur les sites industriels, dans la production d'articles et pour la fabrication de thermoplastiques.
Procédés industriels à risque d'exposition :
Textiles (fabrication de fibres et de tissus)
Peinture (pigments, liants et biocides)
Fabrication de composites plastiques
Traitement photographique
Utilisation dans la recherche biologique :
La glyoxaline est un tampon approprié pour un pH de 6,2 à 7,8.
La glyoxaline pure n'a pratiquement aucune absorbance aux longueurs d'onde pertinentes pour les protéines (280 nm), mais des puretés inférieures de glyoxaline peuvent donner une absorbance notable à 280 nm.
La glyoxaline peut interférer avec le test protéique de Lowry.
Chimie de coordination :
La glyoxaline et ses dérivés ont une forte affinité pour les cations métalliques.
L’une des applications de la glyoxaline est la purification des protéines marquées à l’His dans la chromatographie d’affinité sur métal immobilisé (IMAC).
La glyoxaline est utilisée pour éluer les protéines marquées liées aux ions nickel attachés à la surface des billes dans la colonne de chromatographie.
Un excès de glyoxaline traverse la colonne, ce qui déplace l'étiquette His de la coordination nickel, libérant ainsi les protéines marquées His.
Structure et propriétés de la glyoxaline :
La glyoxaline est un cycle plan à 5 chaînons, qui existe sous deux formes tautomères équivalentes car l'hydrogène peut être lié à l'un ou l'autre atome d'azote.
La glyoxaline est un composé hautement polaire, comme en témoigne le moment dipolaire électrique de la glyoxaline de 3,67 D, et est très soluble dans l'eau.
La glyoxaline est classée comme aromatique en raison de la présence d'un cycle plan contenant 6 électrons α (une paire d'électrons de l'atome d'azote protoné et un de chacun des quatre atomes restants du cycle).
Amphotérisme :
La glyoxaline est amphotère, c'est-à-dire que la glyoxaline peut fonctionner à la fois comme acide et comme base.
En tant qu'acide, le pKa de la glyoxaline est de 14,5, ce qui rend la glyoxaline moins acide que les acides carboxyliques, les phénols et les imides, mais légèrement plus acide que les alcools.
Le proton acide est celui lié à l'azote.
La déprotonation donne l'anion imidazolide, qui est symétrique.
En tant que base, le pKa de l'acide conjugué (cité comme pKBH+ pour éviter toute confusion entre les deux) est d'environ 7, ce qui rend la glyoxaline environ soixante fois plus basique que la pyridine.
Le site basique est l'azote avec la paire non isolée (et non lié à l'hydrogène).
La protonation donne le cation imidazolium, qui est symétrique.
Préparation de la glyoxaline :
La glyoxaline a été signalée pour la première fois en 1858 par le chimiste allemand Heinrich Debus, bien que divers dérivés de la glyoxaline aient été découverts dès les années 1840.
Il a été démontré que le glyoxal, le formaldéhyde et l'ammoniac se condensent pour former de la glyoxaline.
Cette synthèse, bien que produisant des rendements relativement faibles, est toujours utilisée pour générer des glyoxalines C-substituées.
Dans une modification par micro-ondes, les réactifs sont le benzyle, le benzaldéhyde et l'ammoniac dans l'acide acétique glacial, formant la 2,4,5-triphénylglyoxaline (« lophine »).
La glyoxaline peut être synthétisée par de nombreuses méthodes en plus de la méthode Debus.
Bon nombre de ces synthèses peuvent également être appliquées à différentes glyoxalines substituées et à des dérivés de glyoxaline en faisant varier les groupes fonctionnels sur les réactifs.
Ces méthodes sont généralement classées en fonction du type et du nombre de liaisons formées pour former les cycles de glyoxaline.
Par exemple, la méthode Debus forme les liaisons (1,2), (3,4) et (1,5) dans la glyoxaline, en utilisant chaque réactif comme fragment du cycle, et donc cette méthode serait une synthèse formant trois liaisons.
Un petit échantillon de ces méthodes est présenté ci-dessous.
Formation d'une liaison :
La liaison (1,5) ou (3,4) peut être formée par la réaction d'un imidate et d'un α-aminoaldéhyde ou d'un α-aminoacétal.
L'exemple ci-dessous s'applique à la glyoxaline lorsque R1 = R2 = hydrogène.
Formation de deux liaisons :
Les liaisons (1,2) et (2,3) peuvent être formées en traitant un 1,2-diaminoalcane, à haute température, avec un alcool, un aldéhyde ou un acide carboxylique.
Un catalyseur de déshydrogénation, tel que le platine sur alumine, est nécessaire.
Les liaisons (1,2) et (3,4) peuvent également être formées à partir d'α-aminocétones N-substituées et de formamide avec de la chaleur.
La glyoxaline sera une glyoxaline 1,4-disubstituée, mais ici puisque R1 = R2 = hydrogène, la glyoxaline elle-même est de la glyoxaline.
Le rendement de cette réaction est modéré, mais la glyoxaline semble être la méthode la plus efficace pour réaliser la substitution 1,4.
Formation de quatre liaisons :
Il s’agit d’une méthode générale qui permet de donner de bons rendements pour les glyoxalines substituées.
Essentiellement, la glyoxaline est une adaptation de la méthode Debus appelée synthèse de la glyoxaline Debus-Radziszewski.
Les matières premières sont le glyoxal substitué, l'aldéhyde, l'amine et l'ammoniac ou un sel d'ammonium.
Formation à partir d'autres hétérocycles :
La glyoxaline peut être synthétisée par la photolyse du 1-vinyltétrazole.
Cette réaction ne donnera des rendements substantiels que si le 1-vinyltétrazole est fabriqué efficacement à partir d'un composé organostannique, tel que le 2-tributylstannyltétrazole.
La réaction, illustrée ci-dessous, produit de la glyoxaline lorsque R1 = R2 = R3 = hydrogène.
La glyoxaline peut également être formée dans une réaction en phase vapeur.
La réaction se produit avec du formamide, de l'éthylènediamine et de l'hydrogène sur du platine sur de l'alumine, et la glyoxaline doit avoir lieu entre 340 et 480 °C.
Cela forme un produit de glyoxaline très pur.
Réaction de Van Leusen :
La réaction de Van Leusen peut également être utilisée pour former des glyoxalines à partir de TosMIC et d'une aldimine.
La synthèse de glyoxaline Van Leusen permet la préparation de glyoxalines à partir d'aldimines par réaction avec l'isocyanure de tosylméthyle (TosMIC).
La réaction a ensuite été étendue à une synthèse en deux étapes dans laquelle l'aldimine est générée in situ : la réaction à trois composants de Van Leusen (vL-3CR).
Méthodes de fabrication de la glyoxaline :
Dans la réaction de Radziszewski généralement applicable, un composé 1,2-dicarbonyle est condensé avec un aldéhyde et de l'ammoniac dans un rapport molaire de 1:1:2, respectivement.
Le remplacement d'un équivalent molaire d'ammoniac par une amine primaire conduit aux glyoxalines 1-substituées correspondantes.
La réaction est généralement réalisée dans l’eau ou un mélange eau-alcool à 50-100 °C.
Le traitement peut impliquer les processus habituels (par exemple, distillation, extraction et cristallisation).
La distillation conduit à la Glyoxaline avec une pureté > 99%.
Le rendement est généralement de 60 à 85 %.
Informations générales sur la fabrication de la glyoxaline :
Secteurs de transformation industrielle :
Fabrication de tous les autres produits chimiques organiques de base
Fabrication de matières plastiques et de résines
Informations sur le métabolite humain de la glyoxaline :
Emplacements des tissus :
Cortex surrénalien
Glande surrénale
Épiderme
Foie
Neurone
Placenta
Plaquette
testicule
Emplacements cellulaires :
Cytoplasme
Manipulation et stockage de la glyoxaline :
Stockage sécurisé :
Séparer des acides forts et des aliments et des produits alimentaires.
Conditions de stockage :
Conserver le récipient bien fermé dans un endroit sec et bien aéré.
Classe de stockage (TRGS 510) : 6.1D : Matières dangereuses non combustibles, toxiques aiguës Cat.3 / matières dangereuses toxiques ou matières dangereuses causant des effets chroniques.
Sécurité de la glyoxaline :
La glyoxaline présente une faible toxicité aiguë comme l'indique la DL50 de 970 mg/kg (rat, voie orale).
Mesures à prendre en cas de déversement accidentel de glyoxaline :
Protection personnelle :
Utiliser des vêtements de protection complets, y compris un appareil respiratoire autonome.
Balayer la substance renversée dans des récipients couverts.
Rincez ensuite abondamment à l'eau.
Méthodes de nettoyage de la glyoxaline :
Précautions individuelles, équipement de protection et procédures d’urgence :
Utiliser un équipement de protection individuelle.
Eviter la formation de poussière.
Évitez de respirer les vapeurs, les brouillards ou les gaz.
Assurer une ventilation adéquate.
Évacuer le personnel vers des zones sûres.
Évitez de respirer la poussière.
Précautions environnementales :
Empêcher toute fuite ou tout déversement supplémentaire si cela peut être fait en toute sécurité.
Ne pas laisser le produit pénétrer dans les égouts.
Méthodes et matériaux de confinement et de nettoyage :
Ramasser et disposer les déchets sans créer de poussière.
Balayer et pelleter.
Conserver dans des récipients appropriés et fermés pour l'élimination.
Protection personnelle :
Utiliser des vêtements de protection complets, y compris un appareil respiratoire autonome.
Balayer la substance renversée dans des récipients couverts.
Rincez ensuite abondamment à l'eau.
Méthodes d'élimination de la glyoxaline :
Recyclez toute partie non utilisée du matériau pour une utilisation approuvée par Glyoxaline ou renvoyez-la au fabricant ou au fournisseur.
L'élimination finale du produit chimique doit prendre en compte :
Impact de la glyoxaline sur la qualité de l'air ; migration potentielle dans l'air, le sol ou l'eau ; effets sur la vie animale, aquatique et végétale ; et conformité aux réglementations environnementales et de santé publique.
Si l'utilisation de la glyoxaline est possible ou raisonnable, utilisez un produit chimique alternatif présentant une moindre propension inhérente aux dommages/blessures/toxicités professionnels ou à la contamination de l'environnement.
Contactez un service professionnel agréé d'élimination des déchets pour éliminer la glyoxaline.
Dissoudre ou mélanger la glyoxaline avec un solvant combustible et brûler dans un incinérateur chimique équipé d'un postcombustion et d'un épurateur.
Proposer les solutions excédentaires et non recyclables à une entreprise d’élimination agréée ;
Emballage contaminé :
Éliminer comme produit non utilisé.
Identifiants de la glyoxaline :
Numéro CAS : 288-32-4
ChEBI : CHEBI :16069
ChEMBL : ChEMBL540
ChemSpider : 773
Carte d'information ECHA : 100.005.473
Numéro CE : 206-019-2
FÛT : C01589
PubChem CID : 795
Numéro RTECS : NI3325000
UNII : 7GBN705NH1
Tableau de bord CompTox (EPA) : DTXSID2029616
InChI : InChI=1S/C3H4N2/c1-2-5-3-4-1/h1-3H,(H,4,5)
Clé: RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N
InChI=1/C3H4N2/c1-2-5-3-4-1/h1-3H,(H,4,5)
Clé: RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYAS
SOURIRES : c1cnc[nH]1
Synonyme(s) : 1,3-diaza-2,4-cyclopentadiène
Formule empirique (notation de Hill) : C3H4N2
Numéro CAS : 288-32-4
Poids moléculaire : 68,08
Beilstein : 103853
Numéro CE : 206-019-2
Numéro MDL : MFCD00005183
eCl@ss: 39161001
Identifiant de la substance PubChem : 24895975
NACRES : NA.21
CE / N° de liste : 206-019-2
N° CAS : 288-32-4
Formule moléculaire : C3H4N2
Numéro CAS : 288-32-4
Numéro d'index CE : 613-319-00-0
Numéro CE : 206-019-2
Formule Hill : C₃H₄N₂
Masse molaire : 68,08 g/mol
Code SH : 2933 29 90
Propriétés de la glyoxaline :
Formule chimique : C3H4N2
Masse molaire : 68,077 g/mol
Aspect : Solide blanc ou jaune pâle
Densité : 1,23 g/cm3, solide
Point de fusion : 89 à 91 °C (192 à 196 °F ; 362 à 364 K)
Point d'ébullition : 256 °C (493 °F ; 529 K)
Solubilité dans l'eau : 633 g/L
Acidité (pKa) : 6,95 (pour l'acide conjugué)
UV-visible (Δmax) : 206 nm
Qualité : réactif ACS
Niveau de qualité : 200
Pression de vapeur : <1 mmHg ( 20 °C)
Dosage : ≥ 99 % (titrage)
Impuretés : ≤ 0,2 % d'eau
Résidu d'ignition : ≤ 0,1 %
pH : 9,5-11,0 (25 °C, 5 % dans H2O)
pKa (25 °C) : 6,95
bp: 256 °C (lit.)
p.f. : 88-91 °C (lit.)
Traces de cations : Fe : ≤ 0,001 %
Chaîne SMILES : c1c[nH]cn1
InChI : 1S/C3H4N2/c1-2-5-3-4-1/h1-3H,(H,4,5)
Clé InChI : RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N
Point d'ébullition : 256 °C (1013 hPa)
Densité : 1,233 g/cm3 (20 °C)
Point d'éclair : 145 °C
Température d'inflammation : 480 °C
Point de fusion : 90,5 °C
Valeur du pH : 10,5 (67 g/l, H₂O, 20 °C)
Pression de vapeur : 0,003 hPa (20 °C)
Masse volumique apparente : 500 - 600 kg/m3
Solubilité : 633 g/l
Poids moléculaire : 68,08
XLogP3 : -0,1
Nombre de donneurs de liaisons hydrogène : 1
Nombre d'accepteurs de liaisons hydrogène : 1
Nombre de liaisons rotatives : 0
Masse exacte : 68,037448136
Masse monoisotopique : 68,037448136
Surface polaire topologique : 28,7 Ų
Nombre d'atomes lourds : 5
Complexité : 28,1
Nombre d'atomes d'isotopes : 0
Nombre de stéréocentres atomiques définis : 0
Nombre de stéréocentres atomiques indéfinis : 0
Nombre de stéréocentres de liaison définis : 0
Nombre de stéréocentres de liaison indéfinis : 0
Nombre d'unités liées de manière covalente : 1
Le composé est canonisé : Oui
Spécifications de la glyoxaline :
Dosage (GC, surface %) : ≥ 99,0 % (a/a)
Plage de fusion (valeur inférieure) : ≥ 88 °C
Plage de fusion (valeur supérieure) : ≤ 91 °C
Eau (KF) : ≤ 0,20 %
Identité (IR) : réussi le test
Structure de la glyoxaline :
Structure cristalline : Monoclinique
Géométrie de coordination : cycle plan à 5 chaînons
Moment dipolaire : 3,61 D
Hétérocycles apparentés :
Benzglyoxaline, un analogue avec un cycle benzénique fusionné
Dihydroglyoxaline ou imidazoline, un analogue où la double liaison 4,5 est saturée
Pyrrole, un analogue avec un seul atome d'azote en position 1
Oxazole, un analogue dont l'atome d'azote en position 1 est remplacé par l'oxygène
Thiazole, un analogue dont l'atome d'azote en position 1 est remplacé par du soufre
Pyrazole, un analogue avec deux atomes d'azote adjacents
Triazoles, analogues à trois atomes d'azote
Noms de la glyoxaline :
Noms des processus réglementaires :
1,3-diaza-2,4-cyclopentadiène
1,3-diazole
Formamidine, N,N'-vinylène-
Glioksal
Glyoxaline
Glyoxaline
IMD
Imidazol
Imidazole
Iminazole
Imutex
Méthanimidamide, N,N'-1,2-éthènediyl-
Miazole
Pyrro(b)monazole
Noms traduits :
imidasool (et)
Imidatsoli (fi)
imidazol (cs)
imidazol (da)
Imidazol (de)
imidazol (es)
imidazol (hr)
imidazol (hu)
imidazol (pl)
imidazol (ro)
imidazol (sk)
imidazol (sl)
imidazol (sv)
imidazolas (lt)
imidazole (fr)
imidazole (pt)
imidazolo (it)
imidazols (lv)
Imidazool (nl)
imidażol (mt)
ιμιδαζόλιο (el)
имидазол (bg)
Nom CAS :
1H-imidazole
Noms IUPAC :
acide (2S)-2-amino-3-(1H-imidazol-5-yl)propanoïque
1, 3-diéthyl-2, 4-cyclopentadiène
1,3-diazole Imidazole
1,3-diaza-2,4-cyclopentadiène
1,3-diaza-2,4-cyclopentadiène
1,3-diaza-2,4-cyclopentadiène
1,3-diaza-2,4-cyclopentadiène, glyoxaline
1-H-imidazole
1H-IMIDAZOLE
1H-imidazole
1H-imidazole
1H-imidazole
Imidazol
Imidazol
IMIDAZOLE
Imidazole
imidazole
IMIDAZOLE
Imidazole
imidazole
Nom IUPAC préféré :
1H-imidazole
Nom systématique IUPAC :
1,3-diazacyclopenta-2,4-diène
Noms commerciaux :
Imidazole
Autres noms :
1,3-diazole
Glyoxaline (archaïque)
Autres identifiants :
116421-26-2
116421-26-2
146117-15-9
146117-15-9
288-32-4
